實踐和理論推導都足以證明：一個純物質單體存在時的沸點和它在水--乙醇溶液中的揮發性是兩回事。在多組分混合水溶液蒸餾時，各個組分的揮發性并不是由它們單獨存在時純組分的沸點決定的，而是取決于它在溶液中與其它分子間的吸引力。甲醇和乙醇都是含有-OH基的一元醇，是同系物，乙醇的分子量比甲醇的大。當它們分別存在時，由于乙醇分子之間的作用力大于甲醇分于之間的吸引力，因此乙醇的沸點(78.3℃)高于甲醇(64.7℃)。也就是在無水時，二者相比，甲醇容易揮發。可是將它們放在大量水中如發酵液中，含水量在85％以上，請況就不同了。由于水分子有較強烈的氫鍵作用力，因此對甲醇和乙醇都產生氫鍵吸引力，但甲醇分子量比乙醇的小，因而它與水分子的氫賤締 合強度要比水對乙醇的大，這樣甲醇的沸點雖低卻比乙醇難揮發．當溶液中水分減少，水的氫鍵影響也隨之減小。甲醇與乙醇的揮發性就又取決于它們的分子量了，即當溶液中乙醇濃度高時(水分少時)甲醇就比乙醇容易揮發。
這樣在精餾中甲醇的揮發性有雙重性，隨著酒精濃度的不同而變化。當酒精濃度高時，甲醇的精餾系數K`＞1，當酒精濃度低時（水份大時）其K`＜1。即當酒精濃度高時它隨酒汽沿著塔上升象頭級雜質，當酒精濃度低時，它隨回流液沿塔下流象尾級雜質，因此它向精餾塔的兩端聚集，故稱它為端級雜質。
酒精生產時應將甲醇視作頭級雜質，常采用巴士德法減少它在產品中的含量。在生產白酒時，甲醇表現為尾級雜質，可用高度掐酒尾法減少酒中甲醇含量。