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銀量法：根據其確定終點指示劑的方法不同常分為三種。
一. 莫爾法——K2CrO4 指示劑
（一）原理：以AgNO3標準溶液測定Cl-為例
終點前： Ag++Cl- ⇌AgCl¯ (白色) Ksp=1.8´10-10
終點時： 2Ag++CrO42- ⇌ Ag2CrO4 ¯（磚紅色） Ksp=2.0´10-12
沉淀的溶解度S： SAgCl 
1.34 ´10-5mol/L < 1.26 ´10-4 mol/L
計量點附近終點出現的早晚與溶液中[CrO42-]有關：
（二）指示劑用量（ CrO42-濃度）
理論計算：在計量點時，溶液中 Ag+ 物質的量應等于 Cl- 物質的量
(1)
(2)
(3)
(2)、(3)代入(1)得： 
(4)
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若計量點時溶液的體積為100ml，實驗證明，在100ml 溶液中，當能覺察到明顯的磚紅色 Ag2CrO4 ¯出現時，需用去 AgNO3 物質的量為 2.5 ´10-6mol ，即:
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||
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而 
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解得： [Ag+] = 5.8´10-6 mol/L
實際滴定中：因為 K2CrO4本身呈黃色，按[CrO42-]=5.9 ´10-2 mol/L 加入，則黃顏色太深而影響終點觀察，實驗中，采用 K2CrO4 濃度為 2.6 ´10-3 mol/L ~ 5.6 ´10-3 mol/L 范圍比較理想。 （計算可知此時引起的誤差 TE < ±0.1%）
在實驗中：50 ~ 100ml 溶液中加入5% K2CrO4 1ml。
（三）滴定條件
1. 溶液的酸度
通常溶液的酸度應控制在 pH =6.5~10（中性 或 弱堿性），
若酸度高，則：
Ag2CrO4 + H+ ⇌ 2Ag+ + HCrO4- Ka2=3.2 ´10-7
2HCrO4- ⇌ Cr2O72- + H2O K = 98
若堿性太強： 2Ag+ + 2OH- ⇌ 2AgOH ↓
↓
AgO↓ +H2O
當溶液中有少量 NH3 存在時，則應控制在 pH =6.5~7：
NH3+ + OH- ⇌ NH3 + H2O
↓Ag+
Ag(NH3)2+
2. 沉淀的吸附現象
（1）先生成的AgCl↓易吸附Cl- 使溶液中[Cl-]↓，終點提前，
滴定時必須劇烈搖動。AgBr ↓吸附更強。
（2）宜 Ag+ ® Cl-，不宜 Cl- ® Ag+ （ Ag2CrO4 ®CrO42- 慢）
3. 干擾離子的影響
①能與Ag+ 生成沉淀的陰離子 （PO43- 、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-）
②能與Cr2O72-生成沉淀的陽離子 （Pb2+、Ba2+）
③在弱堿性條件下易水解的離子 （Al3+、Fe3+、Bi3+）
④大量的有色離子 （Co2+、Cu2+、Ni2+）
都可能干擾測定，應預先分離。
二. 佛爾哈德法——鐵銨礬 [NH4Fe(SO4)2] 指示劑
（一）原理：
SCN- + Ag+ ⇌ AgSCN ↓（白色） Ksp=1.0 ´10-12
終點時： SCN- + Fe3+ ⇌ FeSCN 2+ （紅色） K穩 =138
終點出現早晚與 [Fe3+] 大小有關。
（二）指示劑用量
理論計算：
在化學計量點時 
（5）
（6）
（7）
(2)、(3)代入(1)： 
（8）
實驗證明，在100ml 溶液中，含 6.4 ´10-7mol FeSCN2+時，可觀察到明顯紅色 ，則
[Ag+] = [SCN-]+6.4 ´10-6
所以： 
解得： [SCN-]= 1.5 ´10-7 mol/L
已知： 
解得： [Fe3+] = 0.31 mol/L
實際滴定中：因為 Fe3+ 溶液呈黃色，當 [Fe3+] 為0.31 mol/L 時溶液呈深橙黃色，嚴重影響終點觀察，實際采用
[Fe3+] ：0.015 mol/L ~ 0.03 mol/L （此時引起的誤差 TE < ±0.1%）
（二)滴定條件
1. 溶液的酸度——在硝酸的酸性條件下進行
2. 直接滴定法測定 Ag+時，AgSCN ¯吸附Ag+ ，近終點時劇烈搖動
3. 返滴定法測定Cl-時：
Cl- + Ag+ (過量) ⇌ AgCl ¯ SAgCl =1.35 ´10-5mol/L 大
Ag+ (剩余) + SCN- ⇌ AgSCN¯ SAgSCN =1.0 ´10-6mol/L 小
終點時：SCN- + Fe+ ⇌ FeSCN2+（紅） 發生轉化作用：
AgCl ¯ + SCN- ⇌ AgSCN ¯ + Cl-
致使[SCN-] ¯ ，已生成的 FeSCN2+ 離解，紅色消失，多消耗 SCN- ，造成較大誤差，常采取預防措施：
(1) 加入有機溶劑硝基苯 (有毒)、1，2—二氯乙烷、甘油等, 用力搖動，使AgCl ¯ 表面被有機溶劑覆蓋，減少與溶液接觸；
(2) 近終點時，防止劇烈搖動；
(3) 加入 AgNO3 先生成AgCl ¯后，先加熱至沸使AgCl 凝聚。
4.干擾物質
強氧化劑及銅鹽、Hg 鹽等，應預先分離或掩蔽。
三. 法揚斯法——吸附指示劑
（一）原理：
例：用AgNO3溶液滴定Cl-，采用有機酸熒光黃指示劑(HFIn),為指示劑：
HFIn ⇌ H+ + FIn- (黃綠色)
計量點前： Ag++Cl- ⇌AgCl¯ (白色)
AgCl + Cl- ⇌AgCl • Cl- 吸附構晶離子
計量點后—終點時： AgCl + Ag+ ⇌AgCl· Ag+ （Ag+過量）
AgCl· Ag+ + FIn- ⇌ AgCl •Ag • FIn
黃綠色 粉紅色
（二）滴定條件
1. 加入膠體保護劑—— 糊精 或 淀粉
2. 酸度：一般在中性、弱堿性、弱酸性溶液中進行
HFIn 分子不易被吸附， FIn- 陰離子存在與 Ka 有關.
Ka ® 允許酸度越高(pH 值¯ )
如：曙紅 Ka 較大， pH ³ 2 以上使用；
而 熒光黃 Ka 較小， pH ³ 7 以上使用。
但：最高 pH < 10。
3. 避光—— AgX 易感光變灰，影響終點觀察。
4. 沉淀對指示劑的吸附能力 應 略小于 對 被測離子的吸附能力
膠體吸附能力次序（對指示劑 及 X-）：
I- > 二甲基二碘熒光黃 > Br - > 曙紅 > Cl- > 熒光黃 或 二氯熒光黃
